一般說來按照烷烴小於烯烴小於炔烴.
但是還有有無支鏈及支鏈多少的區別,而且對於烯烴和炔烴來說,還有對稱與非對稱的區別,有順式與反式的區別,所以規律性不是十分明確.
如:
丁烷熔點-135℃.沸點-0.5℃;1-丁烯結構簡式CH3-CH2-CH=CH2.熔點為-185.4℃,沸點-6.4℃;2-丁烯結構簡式有順式和反式兩種異構體.順式:熔點-139.3℃,沸點3.72℃;1-丁炔 熔點-122.7℃ 沸點 8.1℃;2-丁炔熔點 -32.3 沸點 27.0℃.
相同分子式的烴,其支鏈越多,溶沸點越低.對於結構式不同但具有相同分子式的烴,其對稱性越強,溶沸點越高,分子間的作用力就越大,發生反應所需要的條件就越苛刻,所以說後者溶沸點大於前者.即1-丁烯的熔沸點低於2-丁烯.
沸點的根源比較的都是分子間的作用力,也就是傳說中的範德瓦爾斯力,簡單的可以想象成是兩個分子的結構越利於它們吸在一起,力就越大;分子量越大,力就越大;電子雲密度越集中,力就越大.
含有18個碳原子以上的正烷烴為固體,但直至含有60個碳原子的正烷烴(熔點99℃)後的熔點(melting point)都不超過100℃。
固體分子的熔點也隨碳原子的增多增加而增高,但不像沸點變化那樣有規律,同系列C1-C3不那麼規則,但C4以上的是隨著碳原子數的增加而升高。這是由於晶體分子間的作用力,不僅取決於相對分子質量大小,還與分子在晶格中的排列有關。分子對稱性高,排列比較整齊就越緊密,分子間吸引力大,熔點就越高。
在正烷烴中,含奇數碳原子的烷烴其熔點升高較含偶數碳原子的少。以至在直鏈烷烴的熔點曲線中,含奇數和含偶數的碳原子的烷烴各構成一條熔點曲線,偶數在上,奇數在下。
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