醇的氧化劑有

醇的氧化

一級醇及二級醇與醇羥基相連的碳原子上有氫，可以被氧化成醛、酮或酸；三級醇與醇羥基相連的碳原子上沒有氫，不易被氧化，如在酸性條件下，易脫水成烯，然後碳碳鍵氧化斷裂，形成小分子化合物。

1.用高錳酸鉀或二氧化錳氧化

醇不為冷、稀、中性的高錳酸鉀的水溶液所氧化，一級醇、二級醇在比較強烈的條件下（如加熱）可被氧化。一級醇生成羧酸鉀鹽，溶於水，並有二氧化錳沉澱析出，中和後可得羧酸。

二級醇可氧化為酮。但由於二級醇用高錳酸鉀氧化為酮時，易進一步氧化使碳碳鍵斷裂，故很少用於合成酮。

三級醇在中性、鹼性條件下不易為高錳酸鉀氧化，在酸性條件下，則能脫水成烯，再發生碳碳鍵斷裂，生成小分子化合物。

高錳酸鉀與硫酸錳在鹼性條件下可製得二氧化錳，新制的二氧化錳可將β碳上為不飽和鍵的一級醇、二級醇氧化為相應的醛和酮，不飽和鍵可不受影響。

2.用鉻酸氧化

鉻酸可作為氧化劑的形式有：重鉻酸鈉與40%～50%硫酸混合液、鉻酐的冰醋酸溶液、鉻酐與吡啶的絡合物等。

一級醇常用重鉻酸鈉與40%～50%硫酸混合液氧化，先得醛，醛進一步氧化為酸。如控制合適的氧化條件，在氧化成醛後立即將其從反應體系中蒸出，可避免醛進一步被氧化為酸，反應需在低於醇的沸點，高於醛的沸點溫度下進行將丙醇滴加到溫度為～75℃的重鉻酸鈉，硫酸，水的溶液中，一旦生成丙醛，就被蒸餾出來。這種反應產率不高，因為總有一部分醛氧化為酸。醛的沸點低於100℃才能用此法，因此它的用途是非常有限的。

二級醇常用上述幾種鉻酸氧化劑氧化，酮在此條件下比較穩定。因此是比較有用的方法。

用鉻酐與吡啶反應形成的鉻酐一雙吡啶絡合物是吸潮性紅色結晶，稱Sarrett（沙瑞特）試劑，可使一級醇氧化為醛，二級醇氧化為酮，產率很高，因為吡啶是鹼性的，對在酸中不穩定的醇是一種很好的氧化劑，反應一般在二氯甲烷中於25℃左右進行。分子中如有雙鍵、三鍵，氧化時不受影響。

二級醇還可以被Jones（瓊斯）試劑氧化成相應的酮，若反應物是不飽和的二級醇，用Jones試劑氧化時生成相應的酮而雙鍵不受影響，該試劑是把鉻酐溶於稀硫酸中，然後滴加到要被氧化的醇的丙酮溶液中，反應在15～20℃進行，可得較高產率的酮。

3.用硝酸氧化

一級醇能在稀硝酸中氧化為酸。二級醇、三級醇需在較濃的硝酸中氧化，同時碳碳鍵斷裂，成為小分子的酸。環醇氧化，碳碳鍵斷裂成為二元酸。

4.Oppenauer氧化法

另一種有選擇性的氧化醇的方法叫做Oppenauer（歐芬腦爾）氧化法（oxidation methods），即在鹼如三級丁醇鋁或異丙醇鋁的存在下，二級醇和丙酮（或甲乙酮、環己酮）一起反應（有時需加入苯或甲苯做溶劑），醇把兩個氫原子轉移給丙酮，醇變成酮，丙酮被還原成異丙醇。該反應的特點是，只在醇和酮之間發生氫原子的轉移，而不涉及分子的其它部分。所以在分子中含有碳碳雙鍵或其它對酸不穩定的基團時，利用此法較為適宜。因此該法也是由一個不飽和二級醇製備不飽和酮的有效方法。

5.用Pfitzner—Moffatt試劑氧化

一級醇在Pfitzner（費茲納）- Moffatt（莫發特）試劑的作用下，可以得到產率非常高的醛。這個試劑是由二甲亞碸和二環己基碳二亞胺組成。二環己基碳二亞胺英文名叫dicyclohexylcarbodiimide，簡稱為DCC，是二取代脲的失水產物。這是一個非常重要的失水劑（dehydrating agent）。如對硝基苯甲醇在磷酸和這個試劑的作用下，得到92%產率的對硝基苯甲醛。

在這個反應中，環己基碳二亞胺接受一分子水，變為脲的衍生物，而二甲亞碸變為二甲硫醚。這個氧化劑也可用於氧化二級醇。

在進行氧化反應時必須注意：許多有機物與強氧化劑接觸會發生強烈的爆炸，岡此在使用高錳酸鉀、高氯酸以及類似氧化劑時，一定要在溶劑中進行反應，因為溶劑可使放出的大量熱消散，減緩反應速率。

先來醇氧化成酸，有兩種方法：

1、醇（相鄰碳上有2個氫）在弱氧化劑氧化作用下生成醛，醛再在氧化劑作用下生成羧酸2、醇在強氧化劑作用下直接生成羧酸再說醇氧化成酯：這時醇的相鄰位上應該有1個氫，在氧化劑作用下生成酮，酮經過拜耳—維拉格氧化重排反應生成酯。