固相反應不是不能比較氧化性強弱,而是不能用只適用於稀水溶液的標準電極電勢,來衡量固相反應中的氧化劑氧化性強弱。
衡量固相反應氧化劑氧化性強弱,一般可以從氧化劑有效氧(能被還原劑奪取的氧)含量、分解溫度、分解吸熱程度等多個方面進行。
例如:氯酸鉀是公認的煙火劑強氧化劑,氧化性強於硝酸鉀、高錳酸鉀甚至高氯酸鉀,原因在於:
1、氯酸鉀有效氧含量高,還原產物氯化鉀中已不含氧,含氧全部利用。
2、氯酸鉀分解溫度低,完全分解只需500—600攝氏度,這個分解溫度相對煙火劑燃燒溫度是很低的。
3、氯酸鉀的分解反應是一個放熱(並非吸熱)反應,一旦氯酸鉀開始分解,放熱反應會加速分解反應進行,使得分解更加徹底。
用氯酸鉀和高氯酸鉀對比,儘管高氯酸鉀有效氧含量高於氯酸鉀,但高氯酸鉀分解溫度高,可達600攝氏度以上,而且高氯酸鉀的分解反應是吸熱反應,因此在煙火劑中,一般認為高氯酸鉀的氧化性不如氯酸鉀。使用高氯酸鉀配製煙火劑製造的煙花爆竹,比使用氯酸鉀的要穩定一些,安全性也要好一些。
鋁熱劑也是一樣,三氧化二鐵在1000攝氏度的高溫下也不見明顯分解,四氧化三鐵在高溫下更為穩定(細鐵絲在氧氣中燃燒生成四氧化三鐵就是這個原因),但氧化銅和二氧化錳在800攝氏度情況下就明顯分解放氧,因此四氧化三鐵和鋁粉配製的鋁熱劑,比三氧化二鐵要溫和一些,但氧化銅或者二氧化錳配製的鋁熱劑,點火後極易發生爆炸性的反應(業餘愛好者切勿隨便嘗試!)。因此可以認為,在鋁熱劑中,氧化性是氧化銅或者二氧化錳>三氧化二鐵>四氧化三鐵。
關於固相反應中氧化劑強弱的比較,可參見《煙火學》等專業教材。
附註:煙火劑燃燒時的溫度一般都在1000攝氏度以上,因此很多氧化劑的分解方式與中學化學教材上酒精燈加熱溫度下的分解方式是不同的,例如在煙火劑中,硝酸鉀和高錳酸鉀基本按下式分解:
4KNO3 → 2K2O 2N2↑ 5O2↑
4KMnO4 → 2K2O 4MnO2 3O2↑
(也可能是12KMnO4 → 6K2O 4Mn3O4 13O2↑)
有固體參加的化學反應即固相反應,包括固體與氣體反應、固體與液體反應等在內。 固相反應包括: 單獨一種固態物質的反應,如石灰石熱分解; 氣-固相反應,如鎂條燃燒; 液-固相反應,如鹽酸溶解石灰石; 固-固相反應,如硫酸鈣與木炭制硫化鈣; 在固態物質表面上的反應,如鉑催化的有機化學反應。 如果某個環境下,一個反應中必須有固體物質參與才能發生,則該反應就是固相反應。
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